《包装设计制作工艺与检测技术标准实用手册》
第三篇 包装材料及容器
第七章 复合包装材料
第二节 复合膜薄和软包装复合材料
二、复合薄膜的结构
(一)阻隔型树脂
多层复合结构中的阻隔层材料除了铝箔和蒸镀铝以外,还可以用阻隔型树脂。目前,对阻隔型树脂尚无确切的定义,但大家习惯上把氧的渗透系数小于38.9cm3·μm/m2·d·kPa(23℃)的树脂叫阻隔型树脂。已经商业化且广泛应用的阻隔型树脂是乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)和聚偏二氯乙烯(PVDC)。干燥(相对湿度为0%)时的EVOH是极好的阻隔性材料,在相对湿度较高的环境中,由于吸水,阻氧性能下降。但在相对湿度为85%时,EVOH的阻氧性能仍与对水蒸气不敏感的PVDC相近。PVDC对氧和水蒸气的阻隔性都很好,但PVDC的热稳定性不好,所以难以用共挤塑技术制造多层结构。目前,以PVDC作阻隔层的复合材料大多数是以涂布层合的方式加工的。
丙烯腈共聚物树脂有优良的阻隔性能,它的单层膜可用作阻隔性包装。虽然丙烯腈共聚物不像PVDC那样对热敏感,但它也是一个高温不稳定的树脂,不适合于共挤塑加工。某些阻隔型树脂对氧有好的阻隔性,但对水蒸气的阻隔性差,如聚乙烯醇、聚酰胺等,为了利用它们的阻氧性能,必须与另一层对水蒸汽有良好阻隔性的薄膜复合。表3-7-1列出了某些阻隔型聚合物的阻隔性能。
表3-7-1 某些阻隔型聚合物的阻隔性能
聚 合 物 |
透 氧 系 数 |
水蒸气阻隔性 |
聚乙烯醇 |
<0.01(<0.04)0%RH |
差 |
聚丙烯腈 |
0.04(0.16) |
好 |
乙烯-乙烯醇(70%) |
0.017(0.066)0%RH |
差 |
聚偏二氯乙烯 |
0.10 |
极好 |
玻璃纸 |
0.17(0.66)0%RH |
差 |
乙烯-乙烯醇(60%) |
0.17(0.66)0%RH |
差 |
偏二氯乙烯(80~90%)共聚物 |
0.5~0.25(1.9~0.97) |
极好 |
丙烯腈(70%)共聚物 |
1.0(3.9) |
尚好 |
聚酰胺(尼龙6) |
1.5(5.8)0%RH |
差 |
聚酰胺(尼龙6,6) |
2.5(9.7)0%RH |
差 |
聚苯二甲酸乙二酯 |
3.0(12) |
好 |
聚酰胺(尼龙610) |
6.0(23) |
尚好 |
聚氯乙烯 |
8.0(31) |
好 |
非晶聚苯二甲酸乙二酯 |
10.0(39) |
尚好 |
聚缩醛 |
10.0(39) |
差 |
* 单位为3.886cm3·μm/m2·d·kPa,23℃,50%RH(注出者除外)
(二)复合薄膜的结构
与其他层合材料的结构相似,复合薄膜可以由外层(印刷)、阻隔层、粘合层、热封层等结构组成。但复合薄膜的构成与加工方法有关,所以有时不能严格区分各个层次。在用共挤塑方法制造复合薄膜时,经常把用来支撑阻隔层的材料叫做结构层。经常用作结构层的材料列于表3-7-2。
表3-7-2 常用的结构层材料
树脂 |
最高加工温度(℃) |
树脂 |
最高加工温度(℃) |
聚苯乙烯 |
90.6 |
低密度聚乙烯 |
77 |
聚丙烯 |
127 |
热塑性聚酯(结晶) |
>127 |
高密度聚乙烯 |
110 |
聚碳酸酯 |
>127 |
聚苯乙烯具行优良的共挤塑加工性和热成型性,但它的加工温度较低。从共挤塑的角度看聚丙烯也是一种优良的材料,它的耐热性好,但耐低温冲击性差,对它还需要考虑特殊的成型方法(固相成型)。与聚丙烯相比,高密度聚乙烯的低温性能有显著提高,但对蒸煮过程的适应性不好。低密度聚乙烯可作为共挤塑结构中的热封合层,因为它的熔点较低。
用结晶型聚酯和聚碳酸酯作结构层的包装材料目前尚未实现商业化,但它们的优良性能,使它们在这方面具有良好的应用前景。
在复合薄膜中,共挤型薄膜最引人注目。因为它的成本低,比共挤型层合软包装和挤出贴面更受人欢迎。
共挤薄膜可分为三类:单一树脂膜、不对称多层结构薄膜和对称多层结构薄膜。由于性能和成本的原因,许多薄膜都是根据单一树脂的特性而共挤塑的。
1.单一树脂结构
实际使用中共挤出单一树脂薄膜看起来不像是复合膜,而实际上它是三层或更多层结构的薄膜。例如面包袋、农产品袋、垃圾袋用的薄膜通常是三层结构。中间层采用有色料或回用料,用纯树脂作表面层来控制表面质量和机械加工性。单一树脂共挤膜的二个表面可能具有不同的摩擦系数。
2.不对称结构
典型的不对称结构是用来满足立式成型/充填/封合机用的。基体树脂(HDPE)的热封性通过用乙烯-醋酸乙烯共聚物作表层而得以实现,通常称作热封合功能层。在卧式包装机中,有时选用聚丙烯作表层材料,因为它有较高的耐热性。现在已有只使用一种聚合物的多层薄膜(A/A/A,单一树脂结构)、两种或两种以上的聚合物不对称共挤薄膜(A/B/C)和两种以上的聚合物对称结构多层共挤薄膜(A/B/C/D/A)。
3.对称结构
典型的对称共挤塑结构由起功能作用的芯层(例如阻隔层)和二个可热封的表层组成。取向聚丙烯是主要的共挤塑表层材料。乙烯-醋酸乙烯则是用于冷冻食品包装的共挤塑表层材料。厚壁袋通常用线性低密度聚乙烯共挤出芯层来提高耐冲击强度。包装鲜肉的聚偏二氯乙烯薄膜用乙烯-醋酸乙烯作表层以确保良好的热封合性。
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