盛装三氯氧磷的钢桶爆炸了！谁之过？

文/杨柳

2023年7月

盛装三氯氧磷的钢桶爆炸事故

某化工厂用钢桶盛装其产品三氯氧磷，在厂内存放期间，有一只钢桶突发爆炸，其幸未造成人员伤亡，但事故造成的损失一时难以估量。事后该化工厂将事故原因分析后，认为是钢桶质量问题造成，并要求钢桶制造厂赔偿其损失。后制桶厂将此事申诉到事故仲裁机构，经过调查分析，仲裁认为此爆炸事故与钢桶质量没有关系，是化工厂自身原因造成。

事故描述：

该化工厂使用三氯氧磷，通过过量的三氯氧磷与其它反应物在某种溶剂条件下发生反应。按照要求，在每次反应结束后，反应釜在真空条件下蒸馏过量的三氯氧磷，蒸出的三氯氧磷通过凝液管线经泵转入内衬PE的金属桶内，之后进行存放。
在下一次同样操作后，存放有三氯氧磷的一个钢桶在10小时后发生爆炸，并释放出氯化氢和部分三氯氧磷。
事故原因：

通过事故调查，有以下几个原因导致此次事故的发生：

1.由于三氯氧磷与水会发生反应，按照要求每次结束后使用丙酮清洗系统内可能残留的水分。清洗结束后系统内残留有丙酮。

2.在将过量的三氯氧磷装入钢桶时，残留的丙酮通过凝液管线一起进入存放的钢桶内。残留的丙酮与三氯氧磷在钢桶内发生反应导致爆炸。

3.之后通过反应热测试，发现残留的丙酮与三氯氧磷反应可以造成温度升高至190℃，钢桶内压力在几个小时后可以达到48barg。

事故教训：

1. 细化工行业涉及很多忌水物料，包括三氯氧磷、酰氯等等。为了防止系统内水含量超过控制指标，通常进行干燥处理或者采用水溶性较好的溶媒将系统内可能残留的水分带走。在选择清洗的溶媒时需要考虑物质之间的禁忌性从而避免事故的发生，如本案例中不能使用丙酮清洗系统。

2. 在过程危害分析(如HAZOP)中需要考虑产品工艺所涉及物质之间的禁忌性，包括反应物料、清洗溶媒、管道材质等。此外，如果企业涉及多功能车间，还需要评估多功能车间所涉及产品和各个产品所使用物质之间的禁忌性，通过合适的工程措施和管理措施(如采用不同管径、上料间布局优化等)避免将禁忌物料错误加入至其它反应釜中。

3. 此案例可以为我们带来另外一个启示。在很多反应中，一些危险性较大的物质(如本案例中使用的三氯氧磷)通过蒸馏或者其它淬灭方式从反应体系去除后进入下一步操作，需要通过检测确认过量的危险物质已经淬灭完全，从而防止进入下游操作发生禁忌反应。

启示：

这个事故告诉我们，每一次钢桶的事故，不一定都是钢桶质量的问题，用户使用的问题也有很多！不该认的不能认！